溶液电导率估算 加盐配液 · 温度与溶解度修正

估算方法

强电解质稀溶液的电导率由各离子的贡献求和得到：

其中 $\lambda_i$ 为离子摩尔电导率（25 °C 无限稀释值 $\lambda_i^0$，单位 S·cm²/mol）， $c_i$ 为离子摩尔浓度（mol/L）。盐分子按完全解离计： $\Lambda^0 = \nu_+\lambda_+^0 + \nu_-\lambda_-^0$。

浓度修正（Kohlrausch 经验式）

离子间相互作用使摩尔电导率随浓度下降，按 Kohlrausch 平方根经验式修正：

修正系数 $k_f$：1:1 型盐（NaCl、KCl、KNO₃、NaHCO₃）取 0.5， 1:2 / 2:1 型（CaCl₂、Na₂SO₄）取 0.6，2:2 型（MgSO₄、CuSO₄）取 0.7；下限截断在 $0.3\,\Lambda^0$。

溶解度：只计实际溶解的量

溶解度随温度线性修正（粗略近似）：

加入质量超过 $S(T)/100 \times m_{\mathrm{水}}$ 时， 只有溶解的部分计入电导率，工具会给出未溶解的剩余量。硝酸钾等溶解度随温度变化大的盐， 低温配液可能明显受限。

温度修正

离子迁移率随温度上升，常见无机离子（除 H⁺、OH⁻ 外）约为每升高 1 °C 增加 2.2 %：

基液（自来水 / 去离子水）自身的电导率也按同一系数修正。

内置数据

离子摩尔电导率取 25 °C 无限稀释文献值：Na⁺ 50.1、K⁺ 73.5、Ca²⁺ 119.0、Mg²⁺ 106.1、 Cl⁻ 76.3、NO₃⁻ 71.4、SO₄²⁻ 159.6、HCO₃⁻ 44.5。

误差来源与适用边界

• 适用范围：强电解质稀溶液（约 $c \lesssim 0.5\ \mathrm{mol/L}$）；浓溶液离子活度系数下降更快，结果偏低估计需实测修正。
• 弱电解质与水解：NaHCO₃ 存在部分水解，实际电导率与本估算略有出入；含 H⁺ / OH⁻ 的体系（酸、碱）不适用本工具的 2.2 %/°C 温度系数。
• 无水物基准：摩尔质量按无水物计——使用水合晶体（如七水硫酸镁 MgSO₄·7H₂O）时请按无水物折算质量。
• 溶解度线性近似：$\alpha_s$ 是对非线性溶解度曲线的粗略线性化，仅用于判断「是否超饱和」。
• 用途定位：配液前的一阶预算，不能替代电导率仪实测。